容量法溫度為多少

A. 動態色譜法和靜態容量法的區別

一、靜態容量法： 靜態容量法測試通常在液氮溫度下進行。在樣品管中放置准確稱量的經預處理的吸附劑樣品，先經抽真空脫氣，再使整個系統達到所需的真空度，然後將樣品管浸入液氮浴中，並充入已知量氣體，吸附劑吸附氣體會引起壓力下降，待達到吸附平衡後測定氣體的平衡壓力，並根據吸附前後體系壓力變化可計算吸附量。逐次向系統增加吸附質氣體量改變壓力，重復上述操作，測定並計算得到不同的平衡壓力下的吸附量值。通過逐漸投入吸附質氣體增大吸附平衡壓力，得到吸附等溫線；通過逐漸抽出吸附質氣體降低吸附平衡壓力，得到脫附等溫線；相對動態法，無需載氣（He），無需液氮杯反復升降；由於待測樣品是在固定容積的樣品管中，吸附質相對動態色譜法不流動，故叫靜態容量法；

二、動態色譜法：向樣品管內連續通入一定比例的載氣（He）和吸附質氣體（N2）的混合氣體，在低溫下（液氮浴）使樣品吸附平衡，升溫，使被樣品吸附的N2分子脫附出來，混合氣體濃度發生變化，被檢測器檢測，得到待測樣品吸附量；調節載氣與吸附質氣體的比例得到不同的分壓點，反復進行上升、下降液氮杯進行吸附脫附，測得不同分壓下的吸附量；由於測試過程中一直有一定流速的氣體流過待測樣品，待測樣品充當類似色譜柱中吸附劑的角色，故叫動態色譜法；

B. 硫氰酸銨容量法滴定氯離子,滴定時溶液溫度高於25度,測定結果將咋樣

硫氰酸銨容量法測定氯離子 一.方法原理 該方法測定除氟以外的鹵素含量，以Cl-表示結果，試樣用硝酸進行分解，同時消除硫化物的干擾，加入已知量的硝酸銀標准滴定溶液使Cl-與AgNO3完全生成氯化銀沉澱，以鐵（III）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標准滴定溶液滴定過量的AgNO3由此可見，該反應是一個返滴定的過程其反應式如下： 終點時，稍過量的硫氰酸根離子和三價鐵離子反應生成紅色的配合物： 不同標准中氯離子的測定 二.測定步驟 稱取約5g試樣（m），精確至0.0001g，置於400ml燒杯中，加入50ml水，攪拌使試樣完全分散，在攪拌下加入50ml硝酸（1+2），加熱煮沸，在攪拌下微沸1 2min 准確移取5ml硝酸銀標准溶液放入溶液中，煮沸1 2min，加入少許濾紙漿，用預先用稀硝酸（1+100）洗滌過的慢速濾紙抽氣過濾或玻璃砂芯漏斗抽氣過濾，濾液收集於400ml錐形瓶中，用稀硝酸（1+100）洗滌燒杯玻璃棒和濾紙，直至濾液和洗液總體積達到約200ml，溶液在弱光線或暗處冷卻至25℃以下。 加入5ml硫酸鐵銨指示劑溶液用硫氰酸銨標准滴定溶液滴定至產生的紅棕色在搖動下不消失為止。記

C. 酸性高錳酸鉀容量法

方法提要

高錳酸鉀在酸溶液中將還原性物質氧化，過量的高錳酸鉀用草酸還原。以高錳酸鉀消耗量表示耗氧量(以O₂計)。本法適用於氯化物低於300mg/L(以C1計)的水源水中耗氧量的測定。測定范圍(取100mL水樣時)為0.05～5.0mg/L(以O₂計)。

裝置

電熱恆溫水浴鍋(可調至100℃)。

錐形瓶100mL。

滴定管。

試劑

硫酸(1+3)將1體積硫酸在水浴冷卻下緩慢加到3體積水中，煮沸，滴加KMnO₄溶液保持微紅色。

草酸鈉標准儲備溶液c(1/2Na₂C₂O₄)=0.1000mol/L稱取6.701gNa₂C₂O₄溶於少量水中，並於1000mL容量瓶中用水定容，置於暗處保存。

高錳酸鉀儲備溶液c(1/5KMnO₄)≈0.1000mol/L稱取3.3gKMnO₄溶於少量水中，並稀釋至1000mL。煮沸15min，靜置2周。然後用玻璃砂芯漏斗過濾至棕色瓶中，置於暗處保存並按下述方法標定濃度。

標定 吸取25.00mLNa₂C₂O₄溶液置於250mL錐形瓶中，加入75mL新煮沸放冷的水及2.5mLH₂SO₄。迅速自滴定管中加入約24mLKMmO₄溶液，待褪色後加熱至65℃，再繼續滴定至呈微紅色並保持30s不褪。當滴定終點時溶液溫度不低於55℃。根據分取草酸鈉標准溶液的濃度和體積，以及KMnO₄溶液的用量，計算KMnO₄溶液的濃度。調整高錳酸鉀儲備溶液的濃度c(1/5KMnO₄)為0.1000mol/L。

高錳酸鉀標准溶液c(1/5KMnO₄)=0.01000mol/L將溶液准確稀釋10倍。

草酸鈉標准溶液c(1/2Na₂C₂O₄)=0.01000mol/L將Na₂C₂O₄標准儲備溶液准確稀釋10倍。

分析步驟

錐形瓶的預處理。向250mL錐形瓶內加入1mL(1+3)H₂SO₄及少量KMnO₄標准溶液。煮沸數分鍾，取下錐形瓶用Na₂C₂O₄標准溶液滴定至微紅色，將溶液棄去。吸收100mL充分混勻的水樣(若水樣中有機物含量較高，可取適量水樣稀釋至100mL)，置於上述已處理的錐形瓶中，加入5mL(1+3)H₂SO₄。用滴定管加入10.00mLKMnO₄標准溶液。將錐形瓶置於沸騰的水浴中，准確放置30min。如加熱過程中紅色明顯減退，須將水樣稀釋重做。

取下錐形瓶，趁熱加入10.00mLNa₂C₂O₄溶液，充分振搖，使紅色褪盡。於白色背景上，自滴定管滴入KMnO₄標准溶液，至溶液呈微紅色即為終點，記錄用量V₁(mL)。

注:測定時如水樣消耗的KMnO₄標准溶液超過了加入量的一半，由於KMnO₄標准溶液的濃度過低，影響了氧化能力，使測定結果偏低，遇此情況，應取少量水樣稀釋後重做。

向滴定至終點的水樣中，趁熱70～80℃加入10.00mLNa₂C₂O₄溶液。立即用KMnO₄標准溶液滴定至微紅色，記錄用量V₂(mL)。如KMnO₄標准溶液物質的量濃度為准確的0.01000mol/L，滴定時用量應為10.00mL，否則可求校正系數

如水樣用蒸餾水稀釋，則另取100mL蒸餾水，同上述步驟滴定，消耗標准溶液V₀(mL)。

按下式計算耗氧量的濃度:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

如水樣經過稀釋，則採用下式計算水樣的耗氧量:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:R為稀釋水樣時，蒸餾水在100mL體積內所佔的比例(例如，25mL水樣用蒸餾水稀釋至100mL，則R=0.75);ρ為耗氧量的濃度，mg/L;c為高錳酸鉀標准溶液的濃度［c(1/5KMnO₄)=0.01000mol/L］;8為1/2氧的摩爾質量的數值，單位用g/mL;V₃為水樣體積，mL。V₁、K、V₀分別見分析步驟中所述。

D. 乙二胺四乙酸二鈉容量法

方法提要

pH = 10 的緩沖溶液中，鈣、鎂離子與指示劑 (鉻黑 T) 作用，生成酒紅色的螯合物。由於這些螯合物的不穩定常數大於乙二胺四乙酸鈣和鎂的不穩定常數，則乙二胺四乙酸二鈉從指示劑配合物奪取鈣、鎂，形成無色配合物，溶液呈現游離指示劑本身的純藍顏色，根據所消耗乙二胺四乙酸二鈉溶液的體積，計算水的總硬度。

本法適用於地下水中總硬度測定。測定范圍為10～500mg/L(以CaCO₃計)。

本方法主要干擾元素鐵、錳、鋁、銅、鎳、鈷等金屬離子，能使指示劑褪色，或終點不明顯。硫化鈉及氰化鉀可隱蔽重金屬的干擾，鹽酸羥胺可使高鐵離子及高價錳離子還原為低價離子而消除其干擾。加入 (1+1)三乙醇胺溶液可使鐵、鋁等離子被配位掩蔽(絡合掩蔽)。

試劑

氨性緩沖溶液(pH=10) 稱取67.5g分析純氯化銨溶於200mL蒸餾水中，加入570mL氨水，再用蒸餾水稀釋至1000mL，搖勻。

鉻黑T指示劑(4g/L) 稱取1.0g鉻黑T(C₂₀H₁₂N₃NaO₇S)溶於50mL氨水中，然後用無水乙醇定容至250mL。

硫化鈉溶液(20g/L) 稱取2.0g硫化鈉(NaS·9H₂O)溶於純水中，並稀釋至100mL。

鹽酸羥胺溶液(10g/L) 稱取1.0g鹽酸羥胺(NH₂OH·HCl)溶於純水中，並稀釋至100mL。

氰化鉀溶液(50g/L) 稱取5.0g氰化鉀(KCN)溶於純水中，並稀釋至100mL(注意:此溶液劇毒!!!)。

三乙醇胺(1+1) 量取50mL三乙醇胺，加入50mL水。搖勻。

鋅標准溶液c(Zn²⁺)=0.0100mol/L 稱取0.6538g純金屬鋅粒。溶於(1+1)HCl中，置於水浴上溫熱至完全溶解，將溶液移入1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。

EDTA溶液c(EDTA)≈0.0100mol/L 稱取3.72g乙二胺四乙酸二鈉(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)溶於1000mL蒸餾水中，搖勻。

標定吸取鋅標准溶液25.00mL於250mL錐形瓶中，加50mL蒸餾水、加入5mL氨性緩沖溶液(pH=10)、4滴鉻黑T指示劑，在不斷的振盪下，立即用乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定至試液由酒紅色變為藍色即為終點。

按下式計算EDTA標准溶液的濃度:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:c(EDTA)為EDTA標准溶液的濃度，mol/L;c₁為鋅標准溶液濃度，mol/L;V₁為吸取鋅標准溶液的體積，mL;V₂為乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定所消耗的體積，mL。

分析步驟

吸取水樣50.0mL於150mL錐形瓶中，加入5mL氨緩沖溶液、4滴鉻黑T指示劑，用EDTA標准溶液(0.0100mol/L)滴定至試液由酒紅色變為藍色即為終點。記錄消耗EDTA標准溶液的體積。

按下式計算總硬度(以CaCO₃計)的質量濃度:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:ρ(總硬度)為總硬度(以CaCO₃計)的質量濃度，mg/L;c₁為乙二胺四乙酸二鈉溶液濃度，mol/L;V₁為乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定所消耗的體積，mL;V為取試樣的體積，mL。100.09為碳酸鈣的摩爾質量的數值，單位用g/mol。

按鈣鎂的含量計算硬度

根據測得的鈣、鎂含量及總鹼度，可分別計算出總硬度、暫時硬度、永久硬度及負硬度。以下計算中，總鹼度、總硬度，暫時硬度，永久硬度及負硬度均以CaCO₃(mg/L)表示。

總硬度:

將測得的鈣、鎂(mg/L)，分別換算出碳酸鈣(mg/L)後相加，即得總硬度。

ρ(總硬度，CaCO₃，mg/L)=2.497ρ(Ca，mg/L)+4.118ρ(Mg，mg/L)(80.7)

如水樣中含有較多量的鐵、鋁、錳及其他重金屬離子，則亦應計入總硬度。

根據總硬度和總鹼度計算暫時硬度、永久硬度、負硬度

暫時硬度:

當總硬度>總鹼度時，則:暫時硬度=總鹼度

當總硬度<總鹼度時，則:暫時硬度=總硬度

永久硬度:

當總硬度>總鹼度時，則:永久硬度=總硬度-總鹼度

當總硬度≤總鹼度時，則:永久硬度=0

負硬度:

當總硬度<總鹼度時，則:負硬度=總鹼度-總硬度

當總硬度≥總鹼度時，則:負硬度=0

注意事項

1)當試液溫度低於10℃時，滴定至終點時的顏色變化緩慢，易使滴定過頭。為此可先將溶液微熱至30℃左右後再滴定。

2)在待滴定的氨性試液中，加入5mL20g/L新配製的硫化鈉溶液，使銅及其他重金屬離子生成硫化物沉澱;或者，加入50g/L氰化鉀溶液數滴，以配位掩蔽銅及其他重金屬離子(氰化鉀劇毒!使用時須特別小心)。

3)由於鈣離子與鉻黑T指示劑在滴定至達等當點時的反應不能呈現出明顯的顏色轉變，所以當水樣中鎂含量很小時，需要加入已知量的鎂鹽，以使等當點顏色轉變清晰。在計算結果時，再減去加入的鎂鹽量，或者在緩沖溶液中加入少量配位性中性乙二胺四乙酸鎂鹽，以保證明顯的終點。

4)硬度換算見表80.7。

表80.7 硬度換算

續表

E. 細集料密度和吸水率，容量瓶法的試驗溫度和水的溫度要求是多少結果計算兩個平行試驗的結果相差多大得重

一般來說，不論什麼物質，也不管它處於什麼狀態，隨著溫度、壓力的變化，體積或密度也會發生相應的變化。聯系溫度T、壓力p和密度ρ（或體積）三個物理量的關系式稱為狀態方程。氣體的體積隨它受到的壓力和所處的溫度而有顯著的變化。對於理想氣體，狀態方程為

，式中R為氣體常數，等於287.14米2（秒2*開）。如果它的溫度不變，則密度同壓力成正比; 如果它的壓力不變，則密度同溫度成反比。對一般氣體，如果密度不大，溫度離液化點又較遠，則其體積隨壓力的變化接近理想氣體；對於髙密度的氣體，還應適當修正上述狀態方程。

F. 土壤總碳的測定方法

2.1土壤有機碳不同測定方法的比較和選用

關於土壤有機碳的測定，有關文獻中介紹很多，根據目的要求和實驗室條件可選用不同方法。

經典測定的方法有干燒法（高溫電爐灼燒）或濕燒法（重鉻酸鉀氧化），放出的CO2，一般用蘇打石灰吸收稱重，或用標准氫氧化鋇溶液吸收，再用標准酸滴定。用該方法測定土壤有機碳時，也包括土壤中各元素態碳及無機碳酸鹽。因此，在測定石灰性土壤有機碳時，必須先除去CaCO3。除去CaCO3的方法，可以在測定前用亞硫酸處理去除之，或另外測定無機碳和總碳的含量，從全碳結果中減去無機碳。干燒法和濕燒法測定CO2的方法均能使土壤有機碳全部分解，不受還原物質的影響，可獲得准確的結果，可以作為標准方法校核時用。由於測定時須要一些特殊的儀器設備，而且很費時間，所以一般實驗室都不用此法。

目前，各國在土壤有機質研究領域中使用得比較普遍的是容量分析法。雖然各種容量法所用的氧化劑及其濃度或具體條件有差異，但其基本原理是相同的。使用最普遍的是在過量的硫酸存在下，用氧化劑重鉻酸鉀（或鉻酸）氧化有機碳，剩餘的氧化劑用標准硫酸亞鐵溶液回滴，從消耗的氧劑量來計算有機碳量。這種方法，土壤中的碳酸鹽無干擾作用，而且方法操作簡便、快速、適用於大量樣品的分析。採用這一方法進行測定時，有的直接利用濃硫酸和重鉻酸鉀（2:1）溶液迅速混和時所產生的熱（溫度在120℃左右）來氧化有機碳，稱為稀釋熱法（水合熱法）。也有用外加熱（170～180℃）來促進有機質的氧化。前者操作方便，但對有機質的氧化程度較低，只有77%，而且受室溫變化的影響較大，而後者操作較麻煩，但有機碳的氧化較完全，可達90%～95%，不受室溫變化的影響。

此外，還可用比色法測定土壤有機質所還原的重鉻酸鉀的量來計算，即利用土壤溶液中重鉻酸鉀被還原後產生的綠色鉻離子（Cr3+）或剩餘的重鉻酸鉀橙色的變化，作為土壤有機碳的速測法。

以上方法主要是通過測定氧化劑的消耗量來計算出土壤有機碳的含量，所以土壤中存在氯化物、亞鐵及二氧化錳，它們在鉻酸溶液中能發生氧化還原反應，導致有機碳結果的不夠准確。土壤中Fe2+或Cl-的存在將導致正誤差，而活性的MnO2存在將產生負誤差。但大多數土壤中活性的MnO2的量是很少的，因為僅新鮮沉澱的MnO2，將參加氧化還原反應，即使錳含量較高的土壤，存在的MnO2中很少部分能與Cr2O72-發生氧化還原作用，所以，對絕大多數土壤中MnO2的干擾，不致產生較大的誤差。

測定土壤有機質含量除上述方法外，還可用直接灼燒法，即在350～400℃下灼燒，從灼燒後失去的重量計算有機質含量。灼燒失重，包括有機質和化合水的重量，因此本法主要用於砂性土壤。

2.2 土壤有機質主要測定方法

2.2.1重鉻酸鉀容量法——外加熱法

2.2.1.1方法原理 在外加熱的條件下（油浴的溫度為180，沸騰5分鍾），用一定濃度的重鉻酸鉀——硫酸溶液氧化土壤有機質（碳），剩餘的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵來滴定，從所消耗的重鉻酸鉀量，計算有機碳的含量。本方法測得的結果，與干燒法對比，只能氧化90%的有機碳，因此將得的有機碳乘以校正系數，以計算有機碳量。

2.2.1.2主要儀器 沙浴或油浴消化裝置、可調溫電爐、秒錶、自動控溫調節器。

2.2.1.3試劑

重鉻酸鉀（K2Cr2O7，分析純），濃硫酸（H2SO4，分析純），硫酸亞鐵（Fe SO4·7H2O，分析純），鄰啡羅啉指示劑，鄰啡羅啉（分析純）。

2.2.1.4操作步驟

稱取通過0.25mm（60目）篩孔的風干土樣0.1～1g（精確到0.0001g），放入一乾燥的250ml中，用移液管准確加入0.8000mol·L-1(1/6K2Cr2O7)標准溶液5mL，用注射器加入濃H2SO45mL充分搖勻，管口蓋上彎頸小漏斗，以冷凝蒸出的蒸汽。煮沸5min，取出試管（用油浴法，稍冷，擦凈試管外部油液）。

冷卻後，將試管內容物傾入250mL三角瓶中，用水洗凈試管內部及小漏斗，使三角瓶內溶液總體積為60～70mL，保持混合液中（1/2 H2SO4）濃度為2～3 mol·L-1，加鄰啡羅啉指示劑指示劑2～3滴，用標準的0.2 mol·L-1硫酸亞鐵滴定，滴定過程中不斷搖動內容物，溶液的變色過程中由橙黃→藍綠→磚紅色即為終點。記下Fe SO4滴定毫升數（V）。

每一批樣品測定的同時，進行2～3個空白試驗，即取0.500g粉狀二氧化硅代替土樣，其他步驟與試樣測定相同。記下FeSO4滴定毫升數（V0），取其平均值。

2.2.1.5結果計算

土壤有機碳（g·kg-1）=

式中：c——0.8000 mol·L-1 (1/6K2Cr2O7)標准溶液的濃度；

5——重鉻酸鉀標准溶液加入的體積（mL）；

V0——空白滴定用去FeSO4體積（mL）；

V——樣品滴定用去FeSO4體積（mL）；

3.0——1/4碳原子的摩爾質量（g·mol-1）；

10-3——將mL換算為L；

1.1——氧化校正系數；

m——風干土樣質量(g)；

2.2.2重鉻酸鉀容量法——稀釋熱法

2.2.2.1方法原理 基本原理、主要步驟與重鉻酸鉀容量法（外加熱法）相同。稀釋熱法（水合熱法）是利用濃硫酸和重鉻酸鉀迅速混合時所產生的熱來氧化有機質，以代替外加熱法中的油浴加熱，操作更加方便。由於產生的熱，溫度較低，對有機質氧化程度較低，只有77%。

2.2.2.2試劑 試劑同2.2.1.3

2.2.2.3操作步驟 准確稱取0.5000g土壤樣品於500mL的三角瓶中，然後准確加入1mol·L-1(1/6K2Cr2O7) 溶液10mL於土壤樣品中，轉動瓶子使之混合均勻，然後加濃H2SO420mL，將三角瓶緩緩轉動1min，促使混合以保證試劑與土壤充分作用，並在石棉板上放置約30min，加水稀釋至250mL，加3～4滴鄰啡羅啉指示劑，用0.5 mol·L-1FeSO4標准溶液滴定至近終點時溶液顏色由綠變成暗綠色，逐漸加入FeSO4直至生成磚紅色為止。

用同樣的方法做空白測定（即不加土樣）。

如果K2Cr2O7被還原的量超過75%，則須用更少的土壤重做。

2.2.2.4結果計算

土壤有機碳（g·kg-1）=

土壤有機質（g·kg-1）=土壤有機碳（g·kg-1）×1.724

式中：1.33——為氧化校正系數；

c——為0.5 mol·L-1FeSO4標准溶液的濃度；

其他各代號和數字的意義同2.2.1.5。

2.2.3 ASI土壤有機質的測定

2.2.3.1方法原理 土壤有機質有90％以上是腐殖質組成的，土壤的腐殖質中的胡敏酸和富啡酸均溶於鹼，且呈棕褐色，當用鹼提取土壤中的腐殖質時，在一定的濃度范圍內，腐殖質的量與其顏色呈正比，即提取液的顏色越深，土壤有機質的含量越高。在一定的波長條件下，進行比色，可測定土壤有機質的含量。

2.2.3.2試劑 Na0H、EDTA二鈉、甲醇、Superflocl27。

2.2.3.3操作步驟取1 mL土樣，放入樣品杯中，用浸提劑加液器加入25 mL浸提劑，在攪拌器上10min，然後再加入25 mL Superflocl27溶液，搖勻後放置20min。再用專用稀釋加液器取2 mL上清液，加10 mL水，用lcm光徑的比色杯，在420nm波長處讀其吸光度。

2.2.3.4結果計算在ASI方法中，可用以下公式計算土壤有機質含量：

OM(％)=7．296A

式中：0M是土壤有機質含量，單位為％；A為吸光度。

G. 氟硅酸鉀容量法測定SiO2的注意事項

1)在測SiO2含量高的樣品如水泥、熟料時，測定值容易偏低，在測SiO2含量低的樣品如生料、石灰石、石膏時，測定值容易偏高。因此，在測這2類樣品時，應注意在坩鍋中避免析出硅酸沉澱，加酸時，待溶液稍冷，然後再一次快速加入濃鹽酸並攪拌煮沸1min。
2)固體KCl的加入量(KCl要經研缽研細)，如熟料、水泥都要加入飽和，並經過仔細攪拌，在過濾時，要以5%KCl溶液將沉澱溶解後，一並移入濾紙中，相當於洗沉澱1次，然後用5%的KCl再洗1次。對生料、石灰石及石膏，KCl的加入量要接近飽和，沉澱洗滌移入後，用5%的KCl再洗2次。以上操作應迅速，洗滌液應控制在20ml左右，濾紙和沉澱上未洗凈的酸以5%KCl-50%乙醇為介質，以NaOH中和至酚酞變微紅，中和時應將濾紙用攪棒挑開，這一步驟要細心，速度要快。加入沸水後(沸水應提前用NaOH中和至酚酞變微紅)，滴定溶液直至酚酞變微紅(滴定速度憑自身感覺並輕輕攪拌)，對SiO2含量高的樣品，開始快滴，接近終點時慢滴。對SiO2含量低的樣品更要細心，不能滴過。最後要注意溶液溫度不能低於70℃.

H. 硝酸銨氧化-硫酸亞鐵銨容量法

方法提要

試樣用硫酸、磷酸分解，硝酸銨將二價錳氧化成三價錳，以N-苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，硫酸亞鐵銨標准溶液滴定。

錳量的測定范圍為w(Mn)=5%～50%。

試劑

硝酸銨。

磷酸

硫酸。

碳酸鈉溶液(2g/L)。

重鉻酸鉀標准溶液c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.03mol/L稱取0.7355g基準重鉻酸鉀(K₂Cr₂O₇於(130±10)℃乾燥6h，並於乾燥器中冷卻至室溫)，置於200mL燒杯中，用水溶解，移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

硫酸亞鐵銨標准溶液(約0.03mol/L)稱取11.8g硫酸亞鐵銨［(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O］溶於1000mL(5+95)H₂SO₄中，充分攪拌，過濾，保存棕色瓶中。

標定移取25.0mL重鉻酸鉀標准溶液［c(1/6K₂CrO₇)=0.03mol/L］於250mL錐形瓶中，加40mL(1+4)H₂SO₄、5mLH₃PO₄，用硫酸亞鐵銨標准滴定溶液滴定至橙黃色消失，加2滴N-苯基鄰氨基苯甲酸溶液，繼續滴定至溶液恰呈綠色為終點。由消耗的硫酸亞鐵銨標准溶液的體積(mL)和移取重鉻酸鉀標准溶液的體積(mL)和濃度，計算硫酸亞鐵鎂標准溶液的濃度c(mol/L)。

N-苯基鄰氨基苯甲酸溶液(2g/L)0.2gN-苯基鄰氨基苯甲酸溶於2g/LNa₂CO₃溶液中，並以此溶液稀釋至100mL。

分析步驟

稱取約0.1g(精確至0.0001g)烘乾試樣，置於250mL錐形瓶中，用數滴水潤濕並搖散，加5mL(1+1)H₂SO₄、20mLH₃PO₄，在電爐上分解。加熱至冒三氧化硫白煙時取下，稍冷至瓶內看到微量白煙(此時溫度在220～240℃)，立即加入1.5～2gNH₄NO₃，並充分搖動錐形瓶，使二價錳完全氧化至三價錳，放置片刻，待氮的氧化物逸去後，趁熱(溫度應不低於60℃)用水沖洗錐形瓶壁並稀釋至50mL，充分搖勻，冷卻至室溫。用硫酸亞鐵銨標准溶液滴定至淺紅色，加2滴N-苯基鄰氨基苯甲酸溶液，繼續滴定至亮黃色為終點。

按下式計算錳的含量:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:w(Mn)為錳的質量分數，%;c為硫酸亞鐵銨標准滴定溶液濃度的數值，mol/L;V₁為滴定試樣溶液消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的體積，mL;V₀為滴定試樣空白溶液消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的體積，mL;M為錳的摩爾質量，54.94g/mol;m為稱取試樣的質量，g。

注意事項

1)烘樣量小於1g為宜，置於具磨口塞的小廣口瓶中，在110℃乾燥6h。冷卻至室溫後迅速完成稱樣，一般不稱取固定樣量。同時天平室相對濕度應控制在60%以下。

2)如取空氣乾燥試樣，在稱樣的同時進行吸附水量的測定，最終以干態計算結果。

3)將二價錳完全氧化至三價，在220～260℃時氧化完全，230℃生成的氮氧化物氣體很容易排除干凈，260℃時反應太激烈，易濺出。因此，硝酸銨加入時的溫度以220～240℃為宜。

4)加硝酸銨氧化完全後放置時間不宜過長，趁熱(應不低於60℃)用水稀釋並充分搖勻，以免硅酸凝聚粘底。

I. 氣體容量法受溫度變化影響很大，測定過程能否用手握住水準瓶

氣體容量法受溫度變化影響很大，主要是因為氣體的熱脹冷縮很明顯，根據氣體方程，恆壓的情況下，氣體體積和絕對溫度時成正比的。
測定的氣體體積是跟溫度有關系的，跟水準瓶中水的溫度關系不大。沒有必要用手握住水準瓶。根據測量氣體的國家標准，經過水蒸氣含量校正和溫度校正，測量的氣體體積還是很准確的。

J. 酸溶-亞鐵容量法

方法提要

試樣經硫-磷混合酸分解後，用高錳酸鉀將低價釩氧化成五價;在尿素存在下，用亞硝酸鈉還原過剩的高錳酸鉀，過量的亞硝酸鈉被尿素分解。用鄰苯氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨標准溶液滴定五價釩，顏色由紅紫色變為淡綠色即為終點。主要反應式為:

5V³⁺+2MnO^-₄+16H⁺→5V⁵⁺+2Mn²⁺+8H₂O

V⁵⁺+2Fe²⁺→V³⁺+2Fe³⁺

此方法適用於釩礦石中大於0.05%的釩的測定。

試劑

硫酸。

鹽酸。

磷酸。

硫-磷混合酸將150mLH₂SO₄緩慢倒入700mL水中，冷卻後，加入150mLH₃PO₄，混勻。

碳酸鈉溶液(2g/L)。

高錳酸鉀溶液(30g/L)。

尿素溶液(100g/L)。

亞硝酸鈉溶液(10g/L)。

硫酸亞鐵銨溶液(40g/L)。

鄰苯氨基苯甲酸溶液(2g/L)稱取0.2g鄰苯氨基苯甲酸，溶於100mL2g/LNa₂CO₃溶液中。必要時可加熱助溶。

重鉻酸鉀標准溶液c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.00275mol/L稱取基準重鉻酸鉀(150℃烘2h)0.1348g，溶於少量水中，移入1000mL容量瓶中，並稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL相當於0.2500mgV₂O₅。

硫酸亞鐵銨標准溶液c［(NH₄)₂Fe(SO₄)₂］≈0.0025mol/L稱取1g(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O溶於(2+98)H₂SO₄溶液中，並用(2+98)H₂SO₄溶液稀釋至1000mL，加入約10g預先用(5+95)H₂SO₄浸泡過夜洗凈表面雜質的金屬鎘粒，振搖30min後備用，使用前將此溶液再振搖15min。

標定:取50.00mL硫酸亞鐵銨標准溶液於250mL錐形瓶中，加入5mL硫-磷混合酸，加入幾滴鄰苯氨基苯甲酸溶液，用重鉻酸鉀標准溶液滴定至微紫色即為終點。

按下式計算硫酸亞鐵銨標准溶液對五氧化二釩的滴定度T(mg/mL):

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:T為硫酸亞鐵銨標准溶液對五氧化二釩的滴定度，mg/mL;0.2500為每毫升重鉻酸鉀標准溶液相當於五氧化二釩的質量數值，其單位為mg/mL;V為滴定硫酸亞鐵銨標准溶液時消耗重鉻酸鉀標准溶液的體積，mL;50.0為標定所取硫酸亞鐵銨標准溶液的體積數值，單位是mL。

分析步驟

稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣，置於250mL錐形瓶中，用少量水將試樣潤濕並搖動使其分散。加入10mLH₃PO₄和5mLH₂SO₄，在高溫電爐上加熱溶解，待試樣分解完全無黑色殘渣後，取下，稍冷，加入80mL水、20mL(1+1)H₂SO₄，充分搖動使鹽類溶解。加入3mL硫酸亞鐵銨溶液還原氧化性物質，混勻。滴加高錳酸鉀溶液至穩定的紅色出現，放置20min，如紅色褪去，立即補加1～2滴高錳酸鉀溶液。加入10mL尿素溶液，滴加亞硝酸鈉溶液至紅色消失後再過量5滴，放置10min，使過剩的亞硝酸鈉全部被尿素分解(搖動時無小氣泡出現)，加入1mL鄰苯氨基苯甲酸溶液，用硫酸亞鐵銨標准溶液滴定至溶液顏色由紅紫色變為淡綠色即為終點。

按下式計算五氧化二釩的含量:

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(V₂O₅)為五氧化二釩的質量分數，%;V₁為滴定試樣溶液消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的體積，mL;V₀為滴定空白溶液消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的體積，mL;T為硫酸亞鐵銨標准溶液對五氧化二釩的滴定度，mg/mL;m為稱取試樣的質量，g。

注意事項

1)硫酸酸度以!(H₂SO₄)=15%左右為宜，在12%～20%范圍內對測定無影響。

2)試樣分解時，要注意溫度的控制，溫度過低溶解不完全，過高則易形成焦磷酸影響滴定。

3)試樣分解後待冷卻後再加水，否則容易析出硅酸，影響還原和終點的判斷。

4)室溫下高錳酸鉀氧化釩的速度比較緩慢，必須保持高錳酸鉀的紫色10min後才能加入還原劑除去過量的高錳酸鉀，試劑加入的順序不能顛倒。如亞硝酸鈉去除過量高錳酸鉀之前應先加尿素，以破壞過量的亞硝酸鈉，若顛倒順序，則過量的亞硝酸鈉將還原部分五價釩，導致分析結果偏低和不穩定。

5)亞鐵溶液滴定釩的反應速度較慢，滴定過程要勤搖慢滴。

6)指示劑鄰苯氨基苯甲酸具有還原性，能被五價釩氧化造成分析結果偏低，故不能多加;也可在空白和試樣溶液中各加入0.5mg的五氧化二釩消除影響。

7)高價的氧化物質如鉻、鉬、鈾、鈰等干擾測定，六價鉻的干擾可在加入高錳酸鉀氧化釩之前滴加硫酸亞鐵銨溶液(同時充分攪拌)使鉻全部還原，再過量2～3mL。在釩鈦磁鐵礦中，鉬、鈾、鈰含量甚微，影響不明顯。